ИОДОМЕТРИЯ

ИОДОМЕТРИЯ, метод количественного объемного анализа, в основе к-рого лежит реакция восстановления свободного иода в иод-ион или окисления иод-иона в свободный иод: J₂ + 2e ;£ 2J'; (е—-обозначение электрона). Направление реакции зависит от окислительной способности вступающих в реакцию с иодом веществ: напр. с Na₂S₂O_s реакция идет слева направо, с КМп0₄, К₂Сг₂0₇—справа налево. Степень окислит. способности кислородсодержащих соединений зависит от активн. реакции среды (концентрации ионов); меняя ее, легко можно изменить направление процесса; например в кислой среде As₂0₆ выделяет из иодидов свободный иод, переходя в As₂O_s; в слабощелочной или нейтральной среде As₂0₃ окисляется иодом в As₂O_s. Главнейшей в И. реакцией является восстановление J раствором тиосульфата натрия (гипосульфита, сернова-тистокислого натрия—Na₂S₂0₃): J₂ + 2S₂0₃' -*■ -»S₄05'-f-2J'. При титровании следует избегать щелочной реакции, т. к. в этом случае идет побочная реакция окисления Na₂S₂0₃ в сернокислую соль: S₂0₃' + 4 J₂ + 10ОН'-* -» 2S0₄'+8 J'-f-5 Н₂0. Индикатором при титровании служит обычно раствор крахмала (10 см? 0,2%-ного раствора на 100 см? жидкости), дающего с иодом в присутствии растворимых иодидов синее окрашивание. Чувствительность реакции в водном растворе при 15°=2.10^-5п. При титровании до исчезновения синего окрашивания последнее часто вновь появляется через нек-рое время. Это может зависеть 1) от медленного течения реакции восстановления иода; 2) от окислительных процессов за счет кислорода воздуха (особенно при солнечном свете); 3) от участия в реакции посторонних веществ; особенно сильно влияет азотистая кислота; присутствуя в ничтожном количестве (напр. в лабораторном воздухе), азотистая кислота может окислять заметные количества иодидов. В И. чаще всего применяются п/₁₀ растворы, из которых разведением можно готовить растворы меньшей концентрации. Нужны два раствора: тиосульфата и иода. Для приготовления п/₁₀ раствора Na₂S₂0₃ около 25 г химически чистого препарата (Na₂S₂0₃. .5 Н_аО) растворяют в 1 л воды и устанавливают титр спустя 10—14 дней после приготовления . Раствор тиосульфата нужно хранить в темном месте и титр следует проверять раз в 2 месяца. Раз наступившее изменение титра быстро прогрессирует; устанавливать и проверять титр раствора тиосульфата лучше всего по металлическому иоду. Для этого иод растирают с равным весовым количеством KJ и возгоняют. Взвешивают весовой стаканчик вместе с содержащимися в нем 2—2,5 з KJ и 0,5 см? воды; приоткрыв крышку стаканчика, добавляют около 0,5 г очищенного возгонкой иода и вновь взвешивают. Закрытый стаканчик переносят в широко-горлую колбу, содержащую 200 см? 1%-ного раствора KJ. Под раствором или в момент опускания в жидкость стаканчик должен быть открыт. Титруют раствором тиосульфата до слабожелтого окрашивания, добавляют раствор крахмала и продолжают титрование до исчезновения синего окрашивания. Нормальность тиосульфата вычисляется по формуле с Q °i2693 (^а '— ^{навеска} иода; С—количество см? раствора тиосульфата, израсходованное при титровании; 0,012693— количество иода, к-рое содержится в 1 см? ^п/ю раствора его). Титр тиосульфата можно также проверять растворами химически чистых иодноватокислого калия KJO_s (3,5672 г в 1 л), или его кислой соли KJ0₃. .HJ0₃ (3,2508 г), или двухромовокислого калия К₂Сг₂0, (4,9083 г) и др. Во всех перечисленных случаях реакция идет в кислой среде и основана на выделении иода из иодидов в количестве, эквивалентном количеству взятого окислителя. Децинормаль-ный раствор иода готовится растворением 12,8—13 з иода и 25 з йодистого калия в 1 литре воды. Раствор не стоек, и титр его следует время от времени проверять; раствор надо хранить в темноте. Титр устанавливают по раствору тиосульфата, как было описано выше.-—Благодаря очень большой чувствительности реакции иода с крахмалом и отчетливости изменения цвета при конце титрования И. считается одним из лучших методов количеств, анализа и получила широкое применение в неорганической, органической и биолог, химии. В неорганической химии И. пользуются для количественного определения свободных галогенов, <;(>:; иодидов, бромидов, сернистой к-ты, сероводорода, хромовой к-ты, многих тяжелых металлов. И. пользуются для установки титра сильных кислот и т. д. В органической химии И. применяется при количественных определениях альдегидной и кетонной группы, для определении ацетона, хинона и гидрохинона, антипирина и мн. др. В биол. химии много методов микроанализа основано на иодометрии. Лит.: Тана наев II., Курс объемного анализа, М., 1924; Тредвель Ф.. Куре аналитической химии, т. II, М.—Л., 1923; Kolthoff J., Die Mass-analyse, В. II, p. 330, В., 1928.                 С. Северин.